以前我肯定会以为这是一个段子,绝不会想到“你在你母亲怀抱里就学会了Fermi’s golden rule”这种话是真实存在的。可是我却最近已听了很多遍了。

  1. 使用delta函数的时候要盯紧量纲。
  2. Sackur-Tetrode是一个半经典结果。它带着h,用着方势阱,但是没考虑玻色费米子的问题。它必须得在所有的量子态都只是sparsely occupied的时候才成立。这正是经典极限下的结果。
  3. Fermi’s golden rule一般称之为是用微扰论推出来的,但实际上必须用重整化才行。换句话说,远没有看上去那么简单。
  4. Fermi-Dirac,以及Bose-Einstein,都是单粒子的分布,Boltzmann不是。
  5. 箱归一化,$\lambda = L/n$,$k=2\pi n/L$。自旋使得$g=2$。是故:
    • $\sum_n = \int dn = 2V/8\pi^3\int dk_1dk_2dk_3=2\cdot V/8\pi^3\cdot\int4\pi k^2dk$
    • $\langle X\rangle = \sum f_kX_k = \text{(above)}\cdot f_kX(k)$,f是单粒子的分布。
  6. boltzmann分布是对量子态而不是对能级的分布。$f\left(E_{i}\right) \propto P_{i} \Gamma\left(E_{i}\right)$,$P_i$服从玻尔兹曼分布,随能量减;$\Gamma$则大增。相乘,近于正态。
  7. 正则系综的熵的定义和微正则系综有本质区别。因为系统的能量在涨落,所以对应熵也是涨落的均值$\tilde{S}=\langle-\log P_i\rangle$,而$P_i\sim\exp(-\beta E_i)$(此处下标同样是量子态,不是能级),因此$\tilde{S}=\langle E\rangle/T+\log Z$。Z是矩母函数,我们想主要搞它,自然的,就定义$F=\langle E\rangle -T\tilde{S}$。
  8. 从微正则到正则,这个涨落并不改变热力学性质。因为$\Delta E\sim C_V^{1/2}\sim N^{1/2}$,故$\Delta E/\langle E\rangle\sim N^{-1/2}$。
  9. 同样的,在gibbs的话术里面,$P_{i}=\frac{e^{-\left(E_{i}-\mu N_{i}\right) / k_{B} T}}{\Xi}$对应的也是系统处在特定量子态的概率。并且,巨正则熵和微正则熵在形式上也没有区别。因为在正则和巨正则系综,$p_{i}=\frac{1}{\bar{g} \Delta E}$或者$\frac{1}{\bar{g} \Delta E \Delta N}$,其中$\bar g$是E均值附近的量子态数,$\Delta A$是A的分布在均值附近的宽度。实际情况下随着系统变大$\bar g$暴增而$\Delta A\sim N^{1/2}$,所以在算熵的时候前者占优,涨落忽略。
  10. gibbs在量子力学出来之前给状态数加的$1/N!$他自己居然呼为fudge factor。清教徒的犀利一视同仁